不一定，虽然劳动者与用人单位签订的放弃社保参保的协议因违法而无效，但若因劳动者的原因而未参加社会保险，劳动者亦应对其行为产生的不利后果负部分责任。这不仅符合诚实信用、公平正义的法律价值取向，也会对鼓励劳动者与用人单位积极履行其参加社会保险的社会责任起到一定的引导作用。
一、员工主动放弃缴纳社保后，又主张享受工伤待遇，是否全额支持
1、不一定，虽然劳动者与用人单位签订的放弃社保参保的协议因违法而无效，但若因劳动者的原因而未参加社会保险，劳动者亦应对其行为产生的不利后果负部分责任。这不仅符合诚实信用、公平正义的法律价值取向，也会对鼓励劳动者与用人单位积极履行其参加社会保险的社会责任起到一定的引导作用。
2、对于劳动者在申请承诺放弃了缴纳社保，而后又发生了工伤，那么因此而产生的一次性伤残补助金和一次性工伤医疗补助金应当由用人单位与劳动者承担相应的过错比例，而不应当全部由用人单位来承担。
3、依法缴纳社会保险是用人单位和劳动者的义务,属于法律强制性义务,用人单位和劳动者均不能放弃,因此李先生出具的《自愿放弃社保声明书》不具有法律效力。由此可见，即使自愿放弃购买社保，发生工伤也可以向公司主张工伤赔偿。
《中华人民共和国劳动法》第七十二条
社会保险基金按照保险类型确定资金来源，逐步实行社会统筹。用人单位和劳动者必须依法参加社会保险，缴纳社会保险费。
《工伤保险条例》第十条
用人单位应当按时缴纳工伤保险费。职工个人不缴纳工伤保险费。
用人单位缴纳工伤保险费的数额为本单位职工工资总额乘以单位缴费费率之积。
对难以按照工资总额缴纳工伤保险费的行业，其缴纳工伤保险费的具体方式，由国务院社会保险行政部门规定